Comprobando el mecanismo

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Photoinduced elimination in 2,3-Dihydro-2-tert-butyl-3-benzyl-4(1H)-quinazolinone.Theoretical calculations and radical trapping using TEMPO derivatives.

Fanny A. Cabrera-Rivera,
Claudia Ortíz-Nava,
Jaime Escalante,
Julio M. Hernández-Pérez and Minhhuy Hô .

Synlett , 23 (2012) 1057-1063.
DOI: 10.1055/s-0031-1290492.

 

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En una colaboración teórica – experimental, el Dr. J Escalante y el Dr. M. Hô estudiaron el mecanismo de reacción fotoquímico en la 2,3-dihidro-2-tert-butil-3-bencial-4(1H)-quinazolinona (1).
En este proceso ocurre una reacción a través de radicales libres que conduce a la eliminación del grupo tert-butilo de la posición 2. Para demostrar este mecanismo, la reacción se llevó a cabo en presencia de atrapadores de radicales libres, tales como derivados de 2,2,6,6-tetrametilenpiperidin-1-oxilos radicálicos (4a-4d, TEMPO´s). Se propuso un mecanismo vía un modelo teórico en el que se sugirió que la radiación UV de (1) promueve al estado excitado singulete, lo cual según evidencias teóricas, favorece la ruptura homolítica del grupo tert-butilo. El intermediario radical pierde el hidrógeno para formar (3). Los HOMO y LUMO de 1’ proporcionan evidencias que favorecen la ruptura del enlace del grupo tert-butilo.